化學(xué)需氧量（COD），是指在強(qiáng)酸并加熱的條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來(lái)表示。它是測(cè)定水體中有機(jī)物相對(duì)含量的重要指標(biāo)。化學(xué)需氧量通?？勺鳛楹饬克w中有機(jī)物的相對(duì)含量。CODcr的定量方法因氧化劑的種類(lèi)和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度、時(shí)間及催化劑的有無(wú)等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果。另一方面，在同樣條件下也會(huì)因水體中還原性物質(zhì)的種類(lèi)與濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度?；瘜W(xué)需氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行，控制實(shí)驗(yàn)條件。本文探討了分析過(guò)程中容易對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響的因素，并且對(duì)該因素產(chǎn)生的影響進(jìn)行了說(shuō)明。

一、實(shí)驗(yàn)部分概述：

分析過(guò)程：

在強(qiáng)酸溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

二、分析過(guò)程中的影響因素評(píng)價(jià)

從分析過(guò)程以及計(jì)算公式中可以看出，在分析過(guò)程主要的影響因素是空白值、硫酸亞鐵銨、滴定過(guò)程產(chǎn)生的誤差和消解回流時(shí)間。

空白值對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

空白值滴定的準(zhǔn)確與否直接關(guān)系到結(jié)果的準(zhǔn)確性，影響結(jié)果的因素有：水質(zhì)、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸的純度和滴定誤差。

（1）水質(zhì)一般用蒸餾水，有時(shí)會(huì)用到高純水和除鹽水，但測(cè)定結(jié)果都比蒸餾水結(jié)果偏大，同時(shí)的測(cè)定結(jié)果和水放置的時(shí)間也有一定的關(guān)系。所以最好選用新制的蒸餾水。

（2）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不同對(duì)空白值影響也很大，高濃度比低濃度結(jié)果高得多，因此在分析樣品時(shí)應(yīng)選用合適的濃度，否則測(cè)定結(jié)果是不準(zhǔn)確的，對(duì)于大于50mg/L樣品要用高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)于小于50mg/L的樣品要用低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外要注意樣品要及時(shí)分析，放置時(shí)間長(zhǎng)結(jié)果會(huì)變小。

重鉻酸鉀本身的純度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響也很大，因此在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中要選用優(yōu)級(jí)純。

（3）硫酸的純度，含雜質(zhì)和還原性物質(zhì)多的硫酸會(huì)消耗更多的重鉻酸鉀，造成值偏大，直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此要選用品質(zhì)好的硫酸。

（4）滴定誤差，如果在滴定過(guò)程中空白值產(chǎn)生一滴的誤差那么樣品結(jié)果的理論值相差大約2mg/L，因此滴定的準(zhǔn)確度直接關(guān)系到樣品的準(zhǔn)確性。來(lái)確定，由于硫酸亞鐵銨很不穩(wěn)定，因此每次做實(shí)驗(yàn)都要同時(shí)標(biāo)定，而且要與樣品同時(shí)滴定，特別是要和樣品選用同樣的硫酸和稀釋水。硫酸亞鐵銨濃度主要受滴定和標(biāo)定以及純度的影響。

（5）滴定是CODcr分析過(guò)程中最關(guān)鍵的環(huán)節(jié)之一，用硫酸亞鐵銨回滴未消耗的重鉻酸鉀，滴定注意事項(xiàng)：①水樣完全冷卻到室溫時(shí)再滴定；②每次滴定時(shí)從滴定管的零點(diǎn)或盡量接近零點(diǎn)開(kāi)始滴定，減少刻度本身引起的誤差；③滴定時(shí)不能劇烈搖晃錐形瓶，避免瓶?jī)?nèi)試液濺出，否則影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。

（6）引起標(biāo)定誤差和重鉻酸鉀的不確定度相關(guān)，重鉻酸鉀的純度和稱(chēng)量都會(huì)引起標(biāo)定誤差，重鉻酸鉀配制過(guò)程中天平、溫度、濕度都會(huì)引起誤差，所以在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液過(guò)程中要嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件。為減少誤差在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中標(biāo)定采取平行測(cè)定，一般標(biāo)定三次取平均值。

（7）硫酸亞鐵銨的純度是影響硫酸亞鐵銨濃度準(zhǔn)確性的主要因素之一，在實(shí)際試驗(yàn)過(guò)程中要選用品質(zhì)和純度好的試劑。

滴定誤差

COD的測(cè)定過(guò)程中，空白值、硫酸亞鐵銨的標(biāo)定和重鉻酸鉀回滴都涉及到滴定，影響滴定的主要因素主要是：視覺(jué)、溫度還有滴定管本身的誤差。降低滴定誤差要嚴(yán)格按照操作規(guī)范來(lái)進(jìn)行。

消解回流冷卻放置時(shí)間

（1）消解時(shí)間，GB11914-89方法中要求消解時(shí)間是2h，應(yīng)自開(kāi)始沸騰時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)，在分析過(guò)程中要嚴(yán)格控制消解時(shí)間。

（2）冷卻放置時(shí)間，經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明不同濃度的樣品回流冷卻至室溫后0~20h后沒(méi)有明顯變化，滿(mǎn)足COD精密度要求，所以樣品冷卻至室溫后可在20h內(nèi)滴定。判斷是否冷卻可以用手摸冷卻出水是否有溫感，若有溫感測(cè)定結(jié)果會(huì)偏低，因此要在樣品完全冷卻后滴定。

水樣

分析過(guò)程中要注意水樣的保存和分析取樣，水樣采集后應(yīng)盡快分析，在采集時(shí)加入硫酸使pH小于2，以利于保存，樣品在4℃時(shí)比較穩(wěn)定。分析取樣時(shí)一定要將水樣搖勻。

需要稀釋的水樣，取樣量不應(yīng)小于5ml，CODcr高的水樣應(yīng)逐級(jí)稀釋?zhuān)詼p少因稀釋引起的誤差。

以上主要就在分析過(guò)程中影響化學(xué)需氧量的主要因素進(jìn)行分析，以及如何避免這些誤差進(jìn)行說(shuō)明。

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