1、重鉻酸鹽回流法

測定原理：在酸性硫酸介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽物，硫酸在消化反應(yīng)液中的酸性為9mol(l，加熱使消化反應(yīng)液沸騰。沸點溫度148℃±2℃為消化溫度。水冷回流加熱反應(yīng)反應(yīng)為2h。在消化液自然冷卻后，剩余的重鉻酸鉀與硫酸銨溶液滴定，根據(jù)硫酸銨溶液的消耗量計算出水樣的COD值。

經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法，可重復(fù)，準(zhǔn)確可靠。

缺點：回流裝置實驗空間大，耗水、耗電量大，試劑消耗量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2、高錳酸鉀法

高錳酸鉀法的優(yōu)點是實驗過程中產(chǎn)生的污染小于國家標(biāo)準(zhǔn)方法，但缺點是需要在試驗中滴加大量的草酸鈉，這需要很長時間，并且酸性高錳酸鉀法具有低氧化和不完全氧化的作用。因此，測量的高錳酸鹽指數(shù)具有低鉻酸鹽指數(shù)，其通常是國家標(biāo)準(zhǔn)方法的結(jié)果的3-8倍。因此，CODC主要用于還原污染物含量較高的廢水，而CODMn主要用于河水和污染物相對較低的地表水。

以高錳酸鉀為氧化劑測定COD稱為高錳酸鉀指數(shù)。當(dāng)水樣與硫酸呈酸性時，加入一定量的高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱30分鐘。用過量草酸鈉溶液降低高錳酸鉀殘留量，再用高錳酸鉀溶液倒回過量草酸鈉，計算高錳酸鉀指數(shù)。

3、分光光度法

與傳統(tǒng)的國家標(biāo)準(zhǔn)法相比，該方法有效節(jié)約了化學(xué)試劑配置中的消耗時間，不滴定，操作方便。然而，在缺乏的局部實驗中，消化過程仍然需要2小時，該方法的原理與國家標(biāo)準(zhǔn)方法相同。測量原理也是酸性溶液。測試溶液中的還原物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)形成三價鉻離子。三價鉻離子對波長為60O0m的光及其吸光度和三價值具有大的吸收能力。鉻離子濃度的關(guān)系符合Lange-Beer定律。三價鉻離子與測試溶液中還原物質(zhì)的量有關(guān)，因此可以通過測量三價鉻的吸光度間接測量測試溶液的COD值。

4、快速消解法

其優(yōu)點是將消化系統(tǒng)中硫酸的酸度由9.0mg/L提高到10.2mg/L，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消化時間由2小時縮短到10到15分鐘。缺點是不同類型的微波爐功率和時間不同。

經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h方法。為了提高分析速度，人們提出了各種快速分析方法。主要是在消化反應(yīng)系統(tǒng)中提高氧化劑濃度、增加硫酸酸度、提高反應(yīng)溫度、增加催化劑等條件以提高反應(yīng)速度的方法。

5、快速消解分光光度法

優(yōu)點：占地面積小，能耗低，試劑用量少，廢液最少，能耗低，操作簡單，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適合大規(guī)模測定。

快速消解分光光度法是指用密封管作為消解管，在密封管內(nèi)取少量水樣和試劑，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，用分光光度法測定COD值。

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